Principles of Chemistry
- > Home
-
>
Historia chemii
- > Początki chemii
- > Rozwój alchemii
- > Jatrochemia
- > Badanie spalania i powietrza
- > Odkrycie i badanie gazów
- > Powstanie nowoczesnej chemii
- > Prawa chemiczne
- > Narodziny teorii atomowej
- > Elektrochemia
- > Berzelius, Hisinger, Faraday
- > Początki chemii organicznej
- > Substytucja
- > Wartościowość
- > Chemia fizyczna
- > Rozwój chemii nieorganicznej
- > Struktura atomu
-
>
Pierwiastki
- > Starożytność
- > Średniowiecze
- > Powietrze i woda
- > Analiza chemiczna
- > Halogeny
- > Elektrochemia
- > Metody spektroskopowe
- > Pierwiastki ziem rzadkich
- > Gazy szlachetne
- > Pierwiastki radioaktywne
- > Szeregi pierwiastków promieniotwórczych
- > Pierwiastki otrzymane sztucznie
- > Pierwiastki transuranowe
- > Podsumowanie
- > Układ okresowy
-
>
Mechanika falowa
- > Podstawy teoretyczne
- > Moment pędu
- > Równanie Schrodingera
- > Oscylator liniowy
- > Pole o symetrii sferycznej i pole kulombowskie
- > Spin
- > Identyczność cząstek
- > Oddziaływanie wymienne
- > Druga kwantyzacja
- > Poziomy energetyczne atomów
- > Układ okresowy
- > Atom w polu elektrycznym
- > Atom w polu magnetycznym
- > Cząsteczka dwuatomowa
- > Orto- i parawodór
- > Teoria relatywistyczna
- > Kwantowanie pola elektromagnetycznego
- > Fotony
- > Równanie Diraca
- > Cząstki i antycząstki
- > Atom i cząsteczka
-
>
Związki metali przejściowych
- > Powłoka walencyjna metali przejściowych
- > Efekt Jahna-Tellera
- > Teoria pola krystalicznego
- > Teoria pola ligandów
- > Widma elektronowe
- > Wiązania metal-metal
- > Własności magnetyczne
- > Trwałość związków koordynacyjnych
- > Związki z ligandami π–akceptorowymi
- > Arenowe związki koordynacyjne
- > Oddziaływania agostyczne
- > Wiązania chemiczne
- > Pojęcia chemii nieorganicznej
- > Mechanizmy reakcji
- > Oddziaływania międzycząsteczkowe
- > Elementy fizyki
- > Chemia organiczna
Całkowanie równań ruchu
Ruch jednowymiarowy
Ogólna postać funkcji Lagrange’a dla ruchu układu o jednym stopniu swobody ma postać:
gdzie a(q) jest funkcją współrzędnej uogólnionej q, i w przypadku gdy q jest współrzędną kartezjańską to
Wystarczy przyrównać funkcję L do energii i scałkować równanie różniczkowe pierwszego rzędu:
uzyskując:
Stałymi całkowania są tutaj energia całkowita E i stała całkowania. Energia kinetyczna jest określona dodatnio i w związku z tym podczas ruchu energia całkowita jest zawsze większa od energii potencjalnej, czyli ruch może odbywać się tylko w przedziałach gdzie U (x) < E. Punkty, w których energia potencjalna jest równa energii całkowitej określają granice obszarów, w których ruch może zachodzić. Noszą one nazwę punktów spoczynku, gdyż prędkość w tych punktach jest równa zeru. Ruch jest skończony jeżeli zachodzi w obszarze ograniczonym dwoma punktami spoczynku, w innym przypadku mamy do czynienia z ruchem nieskończonym, kiedy cząstka oddala się nieograniczenie lub przybywa z nieskończoności. Jednowymiarowy ruch skończony jest ruchem drgającym, gdyż cząstka wykonuje okresowo powtarzający się ruch pomiędzy dwoma granicznymi punktami. Zgodnie z odwracalnością czas ruchu pomiędzy punktami x1 i x2 jest równy czasowi ruchu odwrotnego pomiędzy x2 i x1. Okres drgań jest równy podwojonemu czasowi potrzebnemu na przebycie odcinka x1 i x2 czyli:
Granice całkowania są pierwiastkami równania U (x) = E dla ustalonej wartości E.
Masa zredukowana
Rozpatrzmy układ składający się z dwóch oddziałujących cząstek. Energia potencjalna z jaką oddziałują ze sobą cząstki zależy tylko od odległości pomiędzy nimi, czyli od bezwzględnej różnicy ich wektorów wodzących. Z tego powodu funkcja Lagrange’a ma postać:
Wprowadźmy wektor względnej odległości punktów:
r = r1 – r2
a początek układu współrzędnych umieśćmy w środku masy czyli:
0 = m1r1 – m2r2
W takim wypadku otrzymujemy:
i równanie na funkcję lagrange’a przyjmuje postać:
Wielkość:
nosi nazwę masy zredukowanej, a wprowadzenie jej do równania Lagrange’a powoduje, że funkcja ta staje się formalnie funkcją jednego punktu materialnego poruszającego się w symetrycznym polu zewnętrznym U(r). Zagadnienie ruchu dwóch oddziałujących ciał sprowadza się do rozwiązania zagadnienia ruchu jednego punktu materialnego w zadanym z góry polu zewnętrznym U)r). Znając rozwiązanie r= r(t) można wyznaczyć tory r1 = r1(t) i r2 = r2(t), korzystając z powyższych zależności.
Ruch w polu centralnym
Zagadnienie ruchu dwóch ciał sprowadza się do ruchu jednego ciała w polu zewnętrznym, w którym energia potencjalna ciała zależy tylko od jego odległości od określonego, nieruchomego, punktu. Pole takie nosi nazwę pola centralnego , a siła działająca na cząstkę w takim polu skierowana jest w każdym punkcie równolegle do wektora wodzącego cząstki. Tutaj zachowany jest moment pędu względem środka pola, równy:
M = [rp]
Wektory M i r są wzajemnie prostopadłe, a tym samym stałość M oznacza że przy ruchu cząstki jej wektor wodzący porusza się w płaszczyźnie prostopadłej do M. Innymi słowy ruch cząstki w polu centralnym opisuje krzywa płaska, a funkcję Lagrange’a po wprowadzeniu współrzędnych biegunowych r i φ zapisujemy jako:
Funkcja ta nie zależy od współrzędnej φ, a każdą współrzędną uogólnioną, która nie wchodzi w sposób jawny do funkcji Lagrange’a nazywa się współrzędną cykliczną,. Dla takich współrzędnych mamy:
W takim wypadku pęd uogólniony:
jest składową zetową momentu pędu, czyli Mz = M. i jest wartością zachowywaną. Wyrażając φ przez M uzyskujemy wyrażenie na energię w postaci:
a wyrażenie na φ przybiera postać:
Z wyrażenia na energię można wywnioskować, że ruch jednowymiarowy odbywa się w polu o efektywnej energii potencjalnej równej:
w którym wartość dana ułamkiem jest energią odśrodkową. Wartości r, dla których Uef = E określają granice obszarów, w których ruch może się odbywać. W tych granicach prędkość radialna jest równa zero, co nie oznacza, że w tych punktach cząstka spoczywa, gdyż prędkość kątowa φ nie musi być równa zeru. Gdy ruch ograniczony jest tylko jedną wartością r ≥ rmin to ruch cząstki jest nieskończony. Gdy obszar zmian r jest zamknięty z dwóch stron tor cząstki leży wewnątrz pierścienia ograniczonego przez okręgi r = rmin i r ≥ rmax. Nie oznacza to, że tor jest krzywą zamkniętą, gdyż wektor wodzący przy zmianie r w granicach od maksimum do minimum zmienia się o kąt równy:
Tor taki będzie krzywą zamkniętą wtedy gdy kat ten będzie wymierną częścią kąta 2π. Istnieją dwa typy pól centralnych, w których ruchy skończone mają tory zamknięte i dotyczą one pól, w których energia potencjalna cząstki jest proporcjonalna do 1/r i do r2.
Szczególnym rodzajem pól centralnych są pola, w których energia potencjalna jest odwrotnie proporcjonalna do r, a siła odwrotnie proporcjonalna do r2. Przypadek ten obejmuje newtonowskie pole ciążenia oraz kulombowskie pole elektrostatyczne. Na początek rozważmy pole, w którym występują tylko siły przyciągające czyli pole ciążenia. Energia potencjalna takiego pola jest równa U = – α/r, gdzie α jest pewną stałą.
Wykres efektywnej energii potencjalnej ma kształt taki jak na rysunku obok. Dla r → 0 energia dąży do nieskończoności, a dla r → ∞ dąży do zera przez wartości ujemne. Minimum funkcja osiąga w punkcie
r = M2/αm i jest ono równe:
Ruch cząstki w takim polu jest nieskończony gdy E ≥ 0, a dla wartości energii mniejszych od zera ruch będzie skończony. Tor ruchu wyraża równanie:
Wybierając kierunek od którego mierzymy kąt φ, w taki sposób aby const = 0 i wprowadzając do wzoru zmienne:
otrzymujemy równanie postaci:
które przedstawia krzywą stożkową o ognisku w początku układu współrzędnych, a p i e są parametrem i mimośrodem tej krzywej. W przypadku gdy rozważamy zagadnienie dwóch ciał to orbita każdego z tych ciał jest również krzywą stożkową, której ognisko znajduje się w środku masy obu ciał. Dla ujemnych wartości energii e < 0 i orbita cząstki jest elipsą, a ruch jest skończony. Dla E > 0 ruch jest nieskończony i jego tor jest hiperbolą. W pobliżu wartości E = 0 cząstka porusza się po paraboli.
W polu sił odpychających (kulombowskie pole elektrostatyczne) U = α/r i w tym przypadku efektywna energia potencjalna maleje monotonicznie od +∞ do 0 przy zmianie r od 0 do ∞. Energia cząstki w takim przypadku może być tylko dodatnia i ruch zawsze jest nieskończony. Torem cząstki jest hiperbola opisana wzorem: