Principles of Chemistry
- > Home
-
>
Historia chemii
- > Początki chemii
- > Rozwój alchemii
- > Jatrochemia
- > Badanie spalania i powietrza
- > Odkrycie i badanie gazów
- > Powstanie nowoczesnej chemii
- > Prawa chemiczne
- > Narodziny teorii atomowej
- > Elektrochemia
- > Berzelius, Hisinger, Faraday
- > Początki chemii organicznej
- > Substytucja
- > Wartościowość
- > Chemia fizyczna
- > Rozwój chemii nieorganicznej
- > Struktura atomu
-
>
Pierwiastki
- > Starożytność
- > Średniowiecze
- > Powietrze i woda
- > Analiza chemiczna
- > Halogeny
- > Elektrochemia
- > Metody spektroskopowe
- > Pierwiastki ziem rzadkich
- > Gazy szlachetne
- > Pierwiastki radioaktywne
- > Szeregi pierwiastków promieniotwórczych
- > Pierwiastki otrzymane sztucznie
- > Pierwiastki transuranowe
- > Podsumowanie
- > Układ okresowy
-
>
Mechanika falowa
- > Podstawy teoretyczne
- > Moment pędu
- > Równanie Schrodingera
- > Oscylator liniowy
- > Pole o symetrii sferycznej i pole kulombowskie
- > Spin
- > Identyczność cząstek
- > Oddziaływanie wymienne
- > Druga kwantyzacja
- > Poziomy energetyczne atomów
- > Układ okresowy
- > Atom w polu elektrycznym
- > Atom w polu magnetycznym
- > Cząsteczka dwuatomowa
- > Orto- i parawodór
- > Teoria relatywistyczna
- > Kwantowanie pola elektromagnetycznego
- > Fotony
- > Równanie Diraca
- > Cząstki i antycząstki
- > Atom i cząsteczka
-
>
Związki metali przejściowych
- > Powłoka walencyjna metali przejściowych
- > Efekt Jahna-Tellera
- > Teoria pola krystalicznego
- > Teoria pola ligandów
- > Widma elektronowe
- > Wiązania metal-metal
- > Własności magnetyczne
- > Trwałość związków koordynacyjnych
- > Związki z ligandami π–akceptorowymi
- > Arenowe związki koordynacyjne
- > Oddziaływania agostyczne
- > Wiązania chemiczne
- > Pojęcia chemii nieorganicznej
- > Mechanizmy reakcji
- > Oddziaływania międzycząsteczkowe
- > Elementy fizyki
- > Chemia organiczna
Cząstki i antycząstki
Pole elektromagnetyczne, opisane jako układ fotonów, charakteryzuje się nieskończoną ilością stopni swobody. W takim układzie nie istnieje prawo zachowani ilości cząstek, a tym samym istnieją stany, w których liczba fotonów może być dowolna. Podobne właściwości, w ogólności, powinny wykazywać w teorii relatywistycznej układy dowolnych cząstek.. W teorii nierelatywistycznej zachowanie liczby cząstek jest związane z prawem zachowania masy, z którego wynika, ze suma mas cząstek nie zmienia się w wyniku ich oddziaływania. Zachowanie sumy mas w układzie pociąga za sobą również niezmienność ich ilości. W teorii relatywistycznej prawo zachowania masy nie istnieje zastąpione przez konieczność zachowania energii. Zatem liczba cząstek w układzie, w ujęciu relatywistycznym, nie powinna być zachowana, a co za tym idzie teoria relatywistyczna powinna mieć nieskończoną liczbę stopni swobody. Inaczej mówiąc relatywistyczna teoria cząstek zmienia się w teorię pola. Aparatem matematycznym do opisu układu o zmiennej ilości cząstek jest aparat drugiej kwantyzacji, w którym zmiennymi są liczby obsadzeni różnych sanów cząstki. W opisie pola elektromagnetycznego rolę operatora drugiej kwantyzacji spełnia potencjał pola, który wyraża się przez funkcje falowe pojedynczych fotonów i operatory ich kreacji i anihilacji. Przy opisie układu cząstek podobną rolę odgrywa operator kwantowej funkcji falowej. Ponieważ rozważania poniższe dotyczą cząstek o dowolnym spinie, to amplituda fali u(p) w równaniu opisującym fale płaskie:
może być skalarem dla cząstek o spinie zero, bispinorem dla cząstek o spinie połówkowym itd. Zgodnie z regułami drugiej kwantyzacji dowolną funkcję falowa powinniśmy rozłożyć na funkcje własne układu możliwych stanów swobodnej cząstki, czyli na fale płaskie:
Współczynniki ap i ap* należy traktować jako operatory âp i âp+ anihilacji i kreacji cząstek o odpowiednich spinach. Aby fala płaska spełniała równanie falowe powinien spełniony być tylko jeden warunek:
ε2 = p2 + m2
zatem wartość energii ε może mieć dwie wartości
Fizyczny sens energii cząstki swobodnej może mieć jedynie dodatnia wartość ε, a jednocześnie nie można po prostu pominąć wartości ujemnych. W związku z tym ogólnym rozwiązaniem równania falowego jest tylko superpozycja wszystkich niezależnych rozwiązań szczegółowych. Zapiszmy współczynniki rozwinięcia ψ i ψ* w drugiej kwantyzacji w postaci:
W pierwszej sumie występują fale płaskie z dodatnimi, a w drugiej z ujemnymi częstościami, a ε jest wszędzie wartością dodatnią. Przy drugiej kwantyzacji współczynniki ap(+) zastępujemy przez operatory anihilacji cząstek. W drugiej sumie wskaźnik sumowania p zmieniamy na –p. gdyż sumowanie przeprowadzany po wszystkich możliwych wartościach p, a przy takiej zmianie zarówno obszar sumowania jak i wielkość sumy nie ulega zmianie. Po tej operacji czynnik wykładniczy pod znakiem sumy przyjmuje postać ei(εt – pr) czyli odpowiadającą sprzężonym funkcjom falowym ψp* o dodatnich częstościach. Funkcje takie przy drugiej kwantyzacji powinny być przemnożone przez operator kreacji cząstek ĉp+ innych cząstek w ogólności różnych od tych do których odnoszą się operatory âp+. Po zastosowaniu tych zmian otrzymujemy dwa wyrażenia na operator kwantowej funkcji falowej:
gdzie u(–p) ≡ u(–ε, –p).
Ponieważ operatory ap i ĉp są mnożone przez funkcje o prawidłowych zależnościach od czasu (e–iεt ), a operatory ap+ i ĉp+ przez funkcje sprzężone zespolone to możemy interpretować operatory ap i ĉp jako operatory anihilacji, a operatory ap+ i ĉp+ jako operatory kreacji cząstek o pędach p i energii ε. W ten sposób wykazujemy istnienie dwu rodzajów cząstek występujących równocześnie, a ponieważ ich operatory występują w tym samym operatorze funkcji falowej czyli spełniają to samo równanie falowe, to ich masy są jednakowe.
W nierelatywistycznej teorii drugiej kwantyzacji hamiltonian układu cząstek otrzymuje się z wyrażenia ∫ψ+Ĥp ψ co prowadzi, po uwzględnieniu faktu, że wartości własne operatorów kreacji i anihilacji to liczby obsadzeni stanów, do faktu, że wartości własne energii układu są równe sumie iloczynów energii i obsadzeni poszczególnych stanów, a liczba cząstek w układzie jest równa sumie liczb cząstek w poszczególnych stanach. W teorii relatywistycznej hamiltonian pojedynczej cząstki ma również ujemne wartości własne, a tym samym wyrażenie na hamiltonian układu przyjmuje postać:
Druga suma odpowiada ujemnym wartościom własnym εp, i stąd znak minus przed sumą. Teraz operator ilości cząstek przyjmuje postać:
Aby wyznaczyć wartości własne obydwu operatorów należy doprowadzić kolejność czynników w drugich sumach to typowej kolejności ĉp+ĉp bo wartości własne takiego iloczynu operatorów równe są liczbom obsadzeni. Odpowiednio wartości własne ap+ap oraz ĉp+ĉp są liczbami całkowitymi i odpowiadają liczbom cząstek i antycząstek w odpowiednich stanach. Operator Q natomiast wskazuje, że w układzie obowiązuje prawo wymagające zachowania nie liczby cząstek i antycząstek, a tylko różnicy tych liczb. Inaczej mówiąc w różnych procesach mogą powstawać i zanikać pary: cząstka – antycząstka. Procesy akie muszą przebiegać zgodnie z zasadą zachowania energii i pędu oddziałujących cząstek, czyli w wyniku zderzenia cząstki z antycząstką pojawiają się inne cząstki tak aby energia i pęd były zachowane. Pojawiającymi się cząstkami, w procesie anihilacji są fotony. Jeżeli cząstka posiada ładunek elektryczny to antycząstka ma taki sam ładunek ale o przeciwnym znaku. Gdyby obydwie cząstki miały ten sam znak ładunku to ich zniknięcie lub pojawienie się byłoby sprzeczne z zasadą zachowania całkowitego ładunku.